专利名称: |
一种玻璃中二价铁和三价铁含量的测定方法 |
摘要: |
公开了玻璃中Fe2+和Fe3+含量测定方法,先测玻璃总铁含量,配制系列已知Fe2+和Fe3+含量比的且Fe含量与玻璃Fe含量相等或相近的标准溶液,测标准溶液A3,假设玻璃K(s)与标准溶液K(aq)相同,得A(s)Fe3+与A(s)的回归方程,算出A(s),玻璃中Fe3+含量与Fe含量的理论比值kt=A(s)Fe3+/A(s),假设玻璃K(s)与标准溶液的K(aq)相同,得到kt与A(s)Fe3+/A(s)比值的回归方程,得到kt,根据K(aq)/K(s)/比值得玻璃与标准溶液的吸收系数换算值ε,得系列标准溶液的ε,找出A3与A(s)Fe3+值最接近的标准溶液,该标准溶液所对应的吸收系数换算值为εM,得到玻璃中Fe3+与Fe含量实际比值k=kt/εM,得到Fe2+和Fe3+含量。 |
专利类型: |
发明专利 |
国家地区组织代码: |
四川;51 |
申请人: |
四川旭虹光电科技有限公司 |
发明人: |
李青;李赫然;宫汝华;田普强;张晓燕;胡正宜;陈芳芳 |
专利状态: |
有效 |
申请日期: |
2019-06-05T00:00:00+0800 |
发布日期: |
2019-08-13T00:00:00+0800 |
申请号: |
CN201910487021.3 |
公开号: |
CN110118739A |
代理机构: |
北京彩和律师事务所 |
代理人: |
刘磊;郎雨 |
分类号: |
G01N21/31(2006.01);G;G01;G01N;G01N21 |
申请人地址: |
621099 四川省绵阳市经开区涪滨路北段177号 |
主权项: |
1.一种玻璃中二价铁和三价铁含量的测定方法,其中,其包括: 首先测出所述待测玻璃中的总铁含量Fe(s),配制系列已知二价铁和三价铁含量比值的标准溶液,标准溶液总铁含量Fe(aq)与玻璃中总铁含量Fe(s)相等或相近; 然后测出各标准溶液中三价铁的最大吸收峰面积A3,假设玻璃吸收系数K(s)与所述标准溶液吸收系数K(aq)相同,得到玻璃中三价铁的最大吸收峰面积A(s)Fe3+与玻璃中总铁的最大吸收峰面积A(s)的回归方程,算出A(s); 据比尔定律,玻璃中三价铁含量与铁含量的理论比值kt=A(s)Fe3+/A(s),再次假设玻璃的吸收系数K(s)与所述标准溶液的吸收系数K(aq)相同,从而得到kt与A(s)Fe3+/A(s)比值的回归方程并将A(s)Fe3+/A(s)的比值代入该方程,得到kt; 再根据K(aq)/K(s)的比值得到玻璃与系列标准溶液的吸收系数换算值ε,找出系列标准溶液中A3与玻璃A(s)Fe3+的值最接近的标准溶液,该标准溶液所对应的吸收系数换算值为εM; 从而得到玻璃中三价铁含量与总铁含量实际比值k=kt/εM,进而得到二价铁和三价铁含量。 2.根据权利要求1所述的玻璃中二价铁和三价铁含量的测定方法,其中,其包括下述步骤: (1)由光谱分析法测出玻璃中的总铁含量Fe(s),配制一系列已知二价铁和三价铁含量比例的且总铁含量与玻璃中总铁含量相等或相近的标准溶液1~N,系列标准溶液中三价铁的含量Fe(aq)3+记为(Fe(aq)3+)1~(Fe(aq)3+)N,系列标准溶液中二价铁和三价铁的总含量相加,即为标准溶液中总铁含量Fe(aq); (2)分光光度计测得的系列标准溶液中三价铁的最大吸收峰面积A3记为(A3)1~(A3)N,系列标准溶液中总铁在全波长下的最大吸收峰面积A(aq)记为(A(aq))1~(A(aq))N,根据比尔定律,得到式①:A3/A(aq)=Fe(aq)3+/Fe(aq); (3)利用分光光度计测得玻璃中三价铁的最大吸收峰面积A(s)Fe3+,假设玻璃的吸收系数K(s)与所述标准溶液的吸收系数K(aq)相同,则玻璃中总铁的最大吸收峰面积A(s)与玻璃中三价铁的最大吸收峰面积A(s)Fe3+的回归方程和A(aq)与A3的回归方程的形式相同,根据分光光度计测得的(A3)1~(A3)N以及式①得出的相应的(A(aq))1~(A(aq))N,得到A3与A(aq)的回归方程,从而得到A(s)Fe3+与A(s)的回归方程②: A(s)=a+b·A(s)Fe3++x·(A(s)Fe3+)2+y·(A(s)Fe3+)3, 式中,a、b、x、y均为拟合常数; (4)利用方程②计算出玻璃中总铁的最大吸收峰面积A(s),由此,计算出玻璃中三价铁的最大吸收峰面积A(s)Fe3+与玻璃中总铁的最大吸收峰面积A(s)的比值,即A(s)Fe3+/A(s); (5)根据比尔定律,得出玻璃中三价铁含量Fe(s)3+与总铁含量Fe(s)的理论比值kt=A(s)Fe3+/A(s),假设玻璃的吸收系数K(s)与标准溶液的吸收系数K(aq)相同,从而玻璃中的三价铁含量Fe(s)3+与总铁含量Fe(s)的理论比值kt与A(s)Fe3+/A(s)的比值的回归方程与标准溶液的Fe(aq)3+/Fe(aq)比值与A3/A(aq)比值的回归方程的形式相同;根据已知的系列标准溶液中三价铁与总铁的含量比值(Fe(aq)3+/Fe(aq))1~(Fe(aq)3+/Fe(aq))N,分光光度计测得的(A3)1~(A3)N,以及式①得出的(A(aq))1~(A(aq))N,从而得出Fe(aq)3+/Fe(aq)比值与A3/A(aq)比值的回归方程,从而得到kt与A(s)Fe3+/A(s)比值的回归方程③: kt=a1+b1·(A(s)Fe3+/A(s))+x1·(A(s)Fe3+/A(s))2+y1·(A(s)Fe3+/A(s))3, 式中,a1、b1、x1、y1均为拟合常数; (6)据比尔定律,玻璃吸收系数K(s)的表达式④为:K(s)=A(λ)/(d(s)·Fe(s)),式中,A(λ)为玻璃对一单色光的吸光度;d(s)为玻璃厚度; 标准溶液的吸收系数K(aq)的表达式⑤为:K(aq)=A/(d(aq)·Fe(aq)3+),式中,A为标准溶液对所述单色光的吸光度;d(aq)为标准溶液厚度; (7)根据式⑥:ε=K(aq)/K(s)=(A·d(s)·Fe(s))/(A(λ)·d(aq)·Fe(aq)3+),其中,A与A(λ)的比值A/A(λ)由A3/A(s)Fe3+的比值开方得到,进而得到)玻璃与标准溶液的吸收系数换算值ε; (8)根据系列标准溶液中三价铁的最大吸收峰面积(A3)1~(A3)N,得到系列吸收系数换算值ε,分别记为ε1,ε2,ε3,……εN,找出系列标准溶液中A3与玻璃A(s)Fe3+的值最接近的标准溶液,该标准溶液所对应的吸收系数换算值为εM;或者, 根据系列标准溶液中三价铁的最大吸收峰面积(A3)1~(A3)N,得到系列吸收系数换算值ε,分别记为ε1,ε2,ε3,……εN,所述玻璃A(s)Fe3+的值介于两个标准溶液的A3值(A3)B和(A3)B+1之间,所述两个标准溶液的A3值所对应的ε值分别为εB和εB+1,得到ε关于A3的直线方程ε=αA3+β,其中,α和β为常数,将所述玻璃A(s)Fe3+的值代入ε关于A3的直线方程,得到该标准溶液所对应的吸收系数换算值为εM; (9)根据式⑦:k=kt/εM,得到玻璃中三价铁含量与总铁含量的实际比值k,式中,kt由回归方程③得到; (10)据式⑧:Fe(s)3+=k·Fe(s),得玻璃中三价铁的实际含量Fe(s)3+; (11)根据式⑨:Fe(s)2+=Fe(s)·(1-k),得到玻璃中二价铁的实际含量Fe(s)2+。 3.根据权利要求2所述的玻璃中二价铁和三价铁含量的测定方法,其中, 所述步骤(3)中,已知系列标准溶液中三价铁的最大吸收峰面积A3值(A3)1~(A3)N,以及系列Fe(aq)3+/Fe(aq)的比值(Fe(aq)3+/Fe(aq))1~(Fe(aq)3+/Fe(aq))N,得到A3与Fe(aq)3+/Fe(aq)的回归方程⑩: A3=a2+b2·(Fe(aq)3+/Fe(aq)), 式中,a2、b2均为拟合常数; 然后,利用回归方程⑩修正系列标准溶液中三价铁的最大吸收峰面积A3,得到系列修正值A3-1,记为(A3-1)1~(A3-1)N; 根据比尔定律,得到关系式A3-1/A(aq1)=Fe(aq)3+/Fe(aq),式中,A(aq1)为修正后的标准溶液中总铁在全波长下的最大吸收峰面积; 已知系列标准溶液的A3-1和Fe(aq)3+/Fe(aq),从而计算出系列A(aq1),记为(A(aq1))1~(A(aq1))N; 已知系列标准溶液中三价铁与总铁的含量比例Fe(aq)3+/Fe(aq),以及系列A(aq1),得到A(aq1)与Fe(aq)3+/Fe(aq)的回归方程 A(aq1)=a3+b3·(Fe(aq)3+/Fe(aq)), 式中,a3、b3均为拟合常数; 利用回归方程修正系列A(aq1),从而得到系列修正后的值A(aq2),记为(A(aq2))1~(A(aq2))N; 然后,利用分光光度计测得玻璃中三价铁的最大吸收峰面积A(s)Fe3+,假设玻璃的吸收系数K(s)与所述标准溶液的吸收系数K(aq)相同,则玻璃中总铁的最大吸收峰面积A(s)与玻璃中三价铁的最大吸收峰面积A(s)Fe3+的回归方程和A(aq2)与A3的回归方程的形式相同,根据分光光度计测得的(A3)1~(A3)N以及计算得到的(A(aq2))1~(A(aq2))N,得到A3与A(aq2)的回归方程,从而得到A(s)Fe3+与A(s)的回归方程②: A(s)=a+b·A(s)Fe3++x·(A(s)Fe3+)2+y·(A(s)Fe3+)3, 式中,a、b、x、y均为拟合常数; 在步骤(5)中,根据比尔定律,得出玻璃中三价铁含量Fe(s)3+与总铁含量Fe(s)的理论比值kt=A(s)Fe3+/A(s),假设玻璃的吸收系数K(s)与标准溶液的吸收系数K(aq)相同,则玻璃的kt与A(s)Fe3+/A(s)比值的回归方程与标准溶液的Fe(aq)3+/Fe(aq)比值与A3/A(aq2)比值的回归方程的形式相同;根据已知的系列标准溶液中三价铁与总铁的含量比例(Fe(aq)3+/Fe(aq))1~(Fe(aq)3+/Fe(aq))N、利用所述回归方程修正得到的(A(aq2))1~(A(aq2))N、以及(A3)1~(A3)N,得出Fe(aq)3+/Fe(aq)比值与A3/A(aq2)比值的回归方程,从而得到kt与A(s)Fe3+/A(s)比值的回归方程③: kt=a1+b1·(A(s)Fe3+/A(s))+x1·(A(s)Fe3+/A(s))2+y1·(A(s)Fe3+/A(s))3, 式中,a1、b1、x1、y1均为拟合常数; 在步骤(7)中,据式⑥:ε=K(aq)/K(s)=(A·d(s)·Fe(s))/(A(λ)·d(aq)·Fe(aq)3+),其中,A与A(λ)的比值A/A(λ)由A3/A(s)Fe3+的比值开方得到,进而得到玻璃与标准溶液的吸收系数换算值ε。 4.根据权利要求2或3所述的玻璃中二价铁和三价铁含量的测定方法,其中, 找Y(Y≥10)个不同厚度的同种玻璃样品,以及系列已知二价铁和三价铁含量比值的标准溶液,对于所有玻璃样品,分别采用权利要求2或3中任一项所述步骤(1)~(8)的方法得出系列εM,记为(εM)1~(εM)Y,对于不同厚度的同种玻璃,得到εM与玻璃厚度d(s)的回归方程 εM=a4+b4·d(s)+x4·d(s)2+y4·d(s)3,式中,a4、b4、x4、y4均为拟合常数; 将玻璃厚度d(s)代入回归方程即得到该厚度玻璃的εM; 再根据式⑦:k=kt/εM,得到该厚度玻璃中三价铁含量与总铁含量的实际比值k,式中,kt由回归方程③得到,进而由式⑧和式⑨得到该厚度玻璃中二价铁和三价铁的含量。 5.一种玻璃中二价铁和三价铁含量的测定方法,其中,其包括: 首先测出所述待测玻璃中的总铁含量Fe(s),配制系列已知二价铁和三价铁含量比值的标准溶液,标准溶液总铁含量Fe(aq)与玻璃中总铁含量Fe(s)相等或相近;然后测出各标准溶液中二价铁的最大吸收峰面积A2,假设玻璃吸收系数K(s)与所述标准溶液吸收系数K(aq)相同,得到玻璃中二价铁的最大吸收峰面积A(s)Fe2+与玻璃中总铁的最大吸收峰面积A(s)的回归方程,算出A(s);据比尔定律,玻璃中二价铁含量与铁含量的理论比值kt’=A(s)Fe2+/A(s),再次假设玻璃的吸收系数K(s)与所述标准溶液的吸收系数K(aq)相同,从而得到kt’与A(s)Fe2+/A(s)比值的回归方程并且将A(s)Fe2+/A(s)的比值代入该方程,得到kt’;再根据K(aq)/K(s)的比值得到玻璃与系列标准溶液的吸收系数换算值ε,找出系列标准溶液中A2与玻璃A(s)Fe2+的值最接近的标准溶液,该标准溶液所对应的吸收系数换算值为εM;从而得到玻璃中二价铁含量与总铁含量实际比值k=kt’/εM,进而得到二价铁和三价铁含量。 6.根据权利要求5所述的玻璃中二价铁和三价铁含量的测定方法,其中,其包括下述步骤: (1)由光谱分析法测出玻璃中的总铁含量Fe(s),配制一系列已知二价铁和三价铁含量比例的且总铁含量与玻璃中总铁含量相等或相近的标准溶液1~N,系列标准溶液中二价铁的含量Fe(aq)2+记为(Fe(aq)2+)1~(Fe(aq)2+)N,系列标准溶液中二价铁和三价铁的总含量相等,即为标准溶液中总铁含量Fe(aq); (2)分光光度计测得的系列标准溶液中二价铁的最大吸收峰面积A2记为(A2)1~(A2)N,系列标准溶液中总铁在全波长下的最大吸收峰面积A(aq)记为(A(aq))1~(A(aq))N,根据比尔定律,得到式I:A2/A(aq)=Fe(aq)2+/Fe(aq); (3)利用分光光度计测得玻璃中二价铁的最大吸收峰面积A(s)Fe2+,假设玻璃的吸收系数K(s)与所述标准溶液的吸收系数K(aq)相同,则玻璃中总铁的最大吸收峰面积A(s)与玻璃中二价铁的最大吸收峰面积A(s)Fe2+的回归方程和A(aq)与A2的回归方程的形式相同,根据分光光度计测得的(A2)1~(A2)N以及式I得出的相应的(A(aq))1~(A(aq))N,得到A2与A(aq)的回归方程,从而得到A(s)Fe2+与A(s)的回归方程II: A(s)=a5+b5·A(s)Fe2++x5·(A(s)Fe2+)2+y5·(A(s)Fe2+)3, 式中,a5、b5、x5、y5均为拟合常数; (4)利用方程②计算出玻璃中总铁的最大吸收峰面积A(s),由此,计算出玻璃中二价铁的最大吸收峰面积A(s)Fe2+与玻璃中总铁的最大吸收峰面积A(s)的比值,即A(s)Fe2+/A(s); (5)根据比尔定律,得出玻璃中二价铁含量Fe(s)2+与总铁含量Fe(s)的理论比值kt’=A(s)Fe2+/A(s),假设玻璃的吸收系数K(s)与标准溶液的吸收系数K(aq)相同,从而玻璃中的二价铁含量Fe(s)2+与总铁含量Fe(s)的理论比值kt’与A(s)Fe2+/A(s)比值的回归方程与标准溶液的Fe(aq)2+/Fe(aq)比值与A2/A(aq)比值的回归方程的形式相同;根据已知的系列标准溶液中二价铁与总铁的含量比值(Fe(aq)2+/Fe(aq))1~(Fe(aq)2+/Fe(aq))N,分光光度计测得的(A2)1~(A2)N,以及式I得出的(A(aq))1~(A(aq))N,从而得出Fe(aq)2+/Fe(aq)比值与A2/A(aq)比值的回归方程,从而得到kt’与A(s)Fe2+/A(s)比值的回归方程III: kt’=a6+b6·(A(s)Fe2+/A(s))+x6·(A(s)Fe2+/A(s))2+y6·(A(s)Fe2+/A(s))3, 式中,a6、b6、x6、y6均为拟合常数; (6)据比尔定律,玻璃吸收系数K(s)表达式IV为:K(s)=A(λ)/(d(s)·Fe(s)),式中,A(λ)为玻璃对一单色光的吸光度;d(s)为玻璃厚度; 标准溶液的吸收系数K(aq)的表达式V为:K(aq)=A/(d(aq)·Fe(aq)2+),式中,A为标准溶液对所述单色光的吸光度;d(aq)为标准溶液厚度; (7)据式VI:ε=K(aq)/K(s)=(A·d(s)·Fe(s))/(A(λ)·d(aq)·Fe(aq)2+),其中,A与A(λ)的比值A/A(λ)由A2/A(s)Fe2+的比值开方得到,进而得到玻璃与标准溶液的吸收系数换算值ε; (8)根据系列标准溶液中二价铁的最大吸收峰面积(A2)1~(A2)N,得到系列标准溶液的ε,分别记为ε1,ε2,ε3,……εN,找出系列标准溶液中A2与玻璃A(s)Fe2+的值最接近的标准溶液,该标准溶液所对应的吸收系数换算值为εM;或者, 根据系列标准溶液中二价铁的最大吸收峰面积(A2)1~(A2)N,得到系列吸收系数换算值ε,分别记为ε1,ε2,ε3,……εN,所述玻璃A(s)Fe2+的值介于两个标准溶液的A2值(A2)B和(A2)B+1之间,所述两个标准溶液的A2值所对应的ε值分别为εB和εB+1,得到ε关于A2的直线方程ε=α0A2+β0,其中,α0和β0为常数,将所述玻璃A(s)Fe2+的值代入ε关于A2的直线方程,得到该标准溶液所对应的吸收系数换算值为εM; (9)根据式VII:k’=kt’/εM,得到玻璃中二价铁含量与总铁含量的实际比值k’,式中,kt’由回归方程III得到; (10)根据表达式VIII:Fe(s)2+=k’·Fe(s),得到玻璃中二价铁的实际含量Fe(s)2+; (11)根据式IX:Fe(s)2+=Fe(s)·(1-k’),得到玻璃中三价铁的实际含量Fe(s)3+。 7.根据权利要求6所述的玻璃中二价铁和三价铁含量的测定方法,其中, 所述步骤(3)中,已知系列标准溶液中二价铁的最大吸收峰面积A2值(A2)1~(A2)N,以及系列Fe(aq)2+/Fe(aq)的比值(Fe(aq)2+/Fe(aq))1~(Fe(aq)2+/Fe(aq))N,得到A2与Fe(aq)2+/Fe(aq)的回归方程X: A7=a7+b7·(Fe(aq)2+/Fe(aq)), 式中,a7、b7均为拟合常数; 然后,利用回归方程X修正系列标准溶液中二价铁的最大吸收峰面积A2,得到系列修正值A2-1,记为(A2-1)1~(A2-1)N; 根据比尔定律,得到关系式XI:A2-1/A(aq1)=Fe(aq)2+/Fe(aq),式中,A(aq1)为修正后的标准溶液中总铁在全波长下的最大吸收峰面积; 已知系列标准溶液的A2-1和Fe(aq)2+/Fe(aq),从而计算出系列A(aq1),记为(A(aq1))1~(A(aq1))N; 已知系列标准溶液中二价铁与总铁的含量比例Fe(aq)2+/Fe(aq),以及系列A(aq1),得到A(aq1)与Fe(aq)2+/Fe(aq)的回归方程XII: A(aq1)=a8+b8·(Fe(aq)2+/Fe(aq)), 式中,a8、b8均为拟合常数; 利用回归方程XII修正系列A(aq1),得到系列修正后的值A(aq2),记为(A(aq2))1~(A(aq2))N; 然后,利用分光光度计测得玻璃中二价铁的最大吸收峰面积A(s)Fe2+,假设玻璃的吸收系数K(s)与所述标准溶液的吸收系数K(aq)相同,则玻璃中总铁的最大吸收峰面积A(s)与玻璃中二价铁的最大吸收峰面积A(s)Fe2+的回归方程和A(aq2)与A2的回归方程的形式相同,根据分光光度计测得的(A2)1~(A2)N以及计算得到的(A(aq2))1~(A(aq2))N,得到A2与A(aq2)的回归方程,从而得到A(s)Fe2+与A(s)的回归方程II: A(s)=a5+b5·A(s)Fe2++x5·(A(s)Fe2+)2+y5·(A(s)Fe2+)3, 式中,a5、b5、x5、y5均为拟合常数; 在步骤(5)中,根据比尔定律,得出玻璃中二价铁含量Fe(s)2+与总铁含量Fe(s)的理论比值kt’=A(s)Fe2+/A(s),假设玻璃的吸收系数K(s)与标准溶液的吸收系数K(aq)相同,则玻璃的kt’与A(s)Fe2+/A(s)比值的回归方程与标准溶液的Fe(aq)2+/Fe(aq)比值与A2/A(aq2)比值的回归方程的形式相同;根据已知的系列标准溶液中二价铁与总铁的含量比例(Fe(aq)2+/Fe(aq))1~(Fe(aq)2+/Fe(aq))N、利用回归方程XII修正得到的(A(aq2))1~(A(aq2))N、以及(A2)1~(A2)N,得出Fe(aq)2+/Fe(aq)比值与A2/A(aq2)比值的回归方程,从而得到Fe(s)2+/Fe(s)的比值与A(s)Fe2+/A(s)比值的回归方程III: kt’=a6+b6·(A(s)Fe2+/A(s))+x6·(A(s)Fe2+/A(s))2+y6·(A(s)Fe2+/A(s))3, 式中,a6、b6、x6、y6均为拟合常数; 在步骤(7)中,据式VI:ε=K(aq)/K(s)=(A·d(s)·Fe(s))/(A(λ)·d(aq)·Fe(aq)2+),其中,A与A(λ)的比值A/A(λ)由A2/A(s)Fe2+的比值开方得到,进而得到玻璃与标准溶液的吸收系数换算值ε。 8.根据权利要求6或7所述的玻璃中二价铁和三价铁含量的测定方法,其中, 找Y(Y≥10)个不同厚度的同种玻璃样品,以及系列已知二价铁和三价铁含量比值的标准溶液,对于所有玻璃样品,分别采用权利要求6或7中任一项所述步骤(1)~(8)的方法得出系列εM,记为(εM)1~(εM)Y,对于不同厚度的同种玻璃,得到εM与玻璃厚度d(s)的回归方程XIII: εM=a9+b9·d(s)+x9·d(s)2+y9·d(s)3, 式中,a9、b9、x9、y9均为拟合常数, 将玻璃厚度d(s)代入回归方程XIII,即得到该厚度玻璃的εM; 再根据式VII:k’=kt’/εM,得到玻璃中二价铁含量与总铁含量的实际比值k’,式中,kt’由回归方程III得到,进而由式VIII和式IX得到该厚度玻璃中二价铁和三价铁的含量。 9.一种玻璃中二价铁和三价铁含量的测定方法,其中,其包括下述步骤: (1)由光谱分析法测出玻璃中的总铁含量Fe(s),配制一系列已知二价铁和三价铁含量比例的且总铁含量与玻璃中总铁含量相等或相近的标准溶液1~N; 系列标准溶液中三价铁的含量Fe(aq)3+记为(Fe(aq)3+)1~(Fe(aq)3+)N,系列标准溶液中二价铁含量Fe(aq)2+相应记为(Fe(aq)2+)1~(Fe(aq)2+)N,系列标准溶液中二价铁和三价铁的总含量相等,即为标准溶液中总铁含量Fe(aq); (2)分光光度计测得的系列标准溶液中二价铁的最大吸收峰面积A2记为(A2)1~(A2)N,分光光度计测得的系列标准溶液中三价铁的最大吸收峰面积A3记为(A3)1~(A3)N,系列标准溶液中总铁在全波长下最大吸收峰面积A(aq)记为(A(aq))1~(A(aq))N,据比尔定律,得Fe(aq)3+/Fe(aq)2+与A3/A2的回归方程:Fe(aq)3+/Fe(aq)2+=a10+b10·(A3/A2),式中,a10和b10均为常数; (3)利用分光光度计测得玻璃中二价铁的最大吸收峰面积A(s)Fe2+以及玻璃中三价铁的最大吸收峰面积A(s)Fe3+;Fe(aq)3+/Fe(aq)2+与A3/A2的回归方程的形式和Fe(s)3+/Fe(s)2+与A(s)Fe3+/A(s)Fe2+的回归方程的形式相同,从而得到Fe(s)3+/Fe(s)2+与A(s)Fe3+/A(s)Fe2+的回归方程: Fe(s)3+/Fe(s)2+=a10+b10·(A(s)Fe3+/A(s)Fe2+), 将A(s)Fe3+/A(s)Fe2+代入上述Fe(s)3+/Fe(s)2+与A(s)Fe3+/A(s)Fe2+的回归方程,得到玻璃中三价铁含量与二价铁含量的比值Fe(s)3+/Fe(s)2+; (4)利用关系式Fe(s)2+=Fe(s)/(1+Fe(s)3+/Fe(s)2+),得到玻璃中二价铁含量;玻璃中三价铁含量Fe(s)3+=Fe(s)-Fe(s)2+。 10.根据权利要求1~9中任一项所述的玻璃中二价铁和三价铁含量的测定方法,其中,所述各回归方程的形式不限,回归方程的置信水平≥95%。 11.根据权利要求1~10中任一项所述的玻璃中二价铁和三价铁含量的测定方法,其中,所述玻璃与标准溶液的吸收系数换算值ε≥0.1。 12.根据权利要求1~11中任一项所述的玻璃中二价铁和三价铁含量的测定方法,其中,所述标准溶液中Fe(aq)2+/Fe(aq)的比值介于4%到96%之间,所述标准溶液pH≤0.5。 13.根据权利要求1~12中任一项所述的玻璃中二价铁和三价铁含量的测定方法,其中,所述标准溶液的总铁含量与玻璃中总铁含量相差±0.01%。 14.根据权利要求1~13中任一项所述的玻璃中二价铁和三价铁含量的测定方法,其中,所述标准溶液与玻璃中三价铁最大吸收峰面积所对应的波长范围均为190nm~400nm;所述标准溶液与玻璃中二价铁最大吸收峰面积所对应的波长范围均为900nm~1100nm。 |
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