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1.一种基于硫同位素的大气颗粒物中硫酸盐来源解析方法,其特征在于,包括以下步骤: (1)采集排放源及冬季环境空气PM2.5样品; (2)使用MAT-253同位素质谱仪检测样品中硫同位素组成,使用离子色谱仪分析土壤扬尘颗粒物、生物质燃烧排放颗粒物和大气颗粒中的离子成分; (3)使用气溶胶潜势反应器研究SO2被氧化成SO42-过程中的硫同位素分馏特征; (4)在步骤(1)-(3)基础上,建立基于硫同位素的大气颗粒物中硫酸盐来源解析方法,解析出燃煤、土壤扬尘一次排放贡献和燃煤、机动车、生物质燃烧排放对二次硫酸盐的贡献。 2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中所述排放源包括燃煤一次源,燃煤二次源,生物质源,机动车源,土壤扬尘源。 3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(3)中所述硫同位素分馏特征包括硫同位素分馏系数α,其通过以下公式计算: 式中δ34S0、δ34Sp分别为反应前SO2、反应后SO42-的34S值; 最终得到分馏系数α与反应温度(T)、湿度(RH)、压力(P)、OH浓度(C)之间函数关系α=f(T,RH,P,C)。 4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,步骤(4)中所述解析方法包括以下步骤: 1)建立大气颗粒物硫同位素质量平衡方程: δ34Spt=f1δ34Scd+f2δ34Sdd+f3δ34Scs+f4δ34Sos+f5δ34Sbs 式中f1、f2和f3、f4、f5分别为燃煤、土壤扬尘一次排放和燃煤、生物质燃烧、机动车排放SO2的二次生成对硫酸盐的贡献值,且f1+f2+f3+f4+f5=1, δ34Spt、δ34Scd、δ34Sdd分别为大气颗粒上硫酸盐、燃煤排放颗粒态硫酸盐、土壤颗粒硫酸盐的34S同位素值, δ34Scs、δ34Sos、δ34Sbs分别为燃煤、机动车、生物质燃烧排放的SO2经过氧化生成的硫酸盐的34S同位素值, 2)所述34S同位素值δ34S0通过以下公式计算: δ34Scs(δ34Sos或δ34Sbs)=α×(δ34Sc0(δ34So0或δ34Sb0)+1000)-1000 式中δ34Sc0、δ34So0、δ34Sb0分别为燃煤排放、机动车排放、生物质燃烧排放的SO2的34S同位素值,α为硫分馏系数,通过步骤(3)得到; 3)根据硫同位素质量平衡方程,结合SO2转化过程中的硫同位素分馏函数,解析出燃煤、土壤扬尘一次排放贡献和燃煤、机动车、生物质燃烧排放对二次硫酸盐的贡献。 5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,步骤1)中所述土壤扬尘一次排放对一次硫酸盐的贡献f2通过以下公式进行估算 6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,步骤1)中所述生物质燃烧排放的SO2生成的硫酸盐对大气颗粒物上的硫酸盐的贡献值f4通过以下公式进行估算 其中CK+为大气颗粒物上K+的浓度,m为生物质燃烧过程中K+和SO2排放系数的比值,为大气颗粒物的硫酸盐浓度,P为生物质燃烧后排放SO2转化的比例,使用大气颗粒物的硫酸盐摩尔浓度和大气SO2摩尔浓度通过以下公式进行估算 7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,步骤1)中所述f1、f3和f5,在得到参数δ34Sc0、δ34So0、δ34Sb0、δ34Spt、δ34Scd、δ34Sdd、f2和f4的基础上,采用迭代法计算;当通过迭代法求得各个源对δ34S贡献值的加权平均值与大气颗粒物上硫酸盐δ34S相差小于0.1‰时,求得的燃煤和土壤的一次排放源、燃煤、生物质燃烧、机动车排放SO2造成的二次生成盐是最优解。 |