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原文传递一种皮革真实属性的鉴别方法

专利名称：	一种皮革真实属性的鉴别方法
摘要：	本发明公开了一种皮革真实属性的鉴别方法，包括如下步骤：步骤一、模型建立：(1)采集不同动物来源的皮革样品，设置质谱仪参数，采用预热后的电烙铁切割皮革样品表面，产生的样品离子进入质谱仪检测分析；(2)将分析得到的快速蒸发离子化质谱数据通过多变量统计模型，进行主成分分析和线性判别分析并进行交叉验证；步骤二、实际皮革样品检测：基于多变量统计模型，对实际皮革样品进行分析检测和真实属性鉴别。本发明皮革真实属性的鉴别方法是一种无需样品前处理、能够精准鉴别皮革制品真实属性的快速检测方法。
专利类型：	发明专利
申请人：	中国检验检疫科学研究院
发明人：	马强;高海燕
专利状态：	有效
申请日期：	1900-01-20T06:00:00+0805
发布日期：	1900-01-20T08:00:00+0805
申请号：	CN202010009806.2
公开号：	CN111122690A
代理机构：	北京律恒立业知识产权代理事务所(特殊普通合伙)
代理人：	庞立岩
分类号：	G01N27/62;G;G01;G01N;G01N27;G01N27/62
申请人地址：	100176 北京市大兴区经济技术开发区荣华南路11号
主权项：	1.一种皮革真实属性的鉴别方法，其特征在于：包括如下步骤：步骤一、模型建立： (1)采集不同动物的皮革样品，设置质谱仪参数，采用预热后的电烙铁切割皮革样品粒面表面，切割过程中生成含有大量复杂离子混合物的气溶胶，进入质谱仪检测分析； (2)将分析得到的快速蒸发离子化质谱数据直接导入LiveID软件当中，利用快速蒸发离子化质谱分析所得到的化学特征数据建立并验证多变量统计模型，进行主成分分析和线性判别分析，用于建立皮革样本的统计模型并对模型本身进行交叉验证；步骤二、实际皮革样品检测：打开LiveID软件，选择已建好的模型，质谱仪采用与步骤(1)中相同的参数，采用预热后的电烙铁切割实际皮革样品表面并实时生成易于解析的检测结果。 2.根据权利要求1所述的皮革真实属性的鉴别方法，其特征在于：所述电烙铁型号为CS-20，电压为220V，温度为380℃，全长170mm；切割动物皮革过程中生成含有大量复杂离子混合物的气溶胶，采用正交方式由2bar氮气驱动的文丘里泵通过聚四氟乙烯管道吸入质谱端口后与灯丝碰撞，所述灯丝规格为4.5A，4.2V，800℃；随后皮革样品中的分子离子进入质谱仪检测分析，以异丙醇-亮氨酸脑啡肽混合物为辅助溶剂，负离子模式下质荷比554.2615，正离子模式下质荷比556.2771，浓度为0.2ng/μL；经针泵注射进样器引入端口，用于清洗杂质、提高信号强度、锁定质量校正。 3.根据权利要求2所述的皮革真实属性的鉴别方法，其特征在于：质谱部分为配有快速蒸发原位电离源的四极杆-飞行时间高分辨质谱，扫描时间为1s；质量扫描范围为质荷比50～1200；正负电离模式收集均可；质谱参数为：锥孔电压：40V，加热器偏压：60V，切割长度：1cm，辅助溶剂流速：0.15mL/min。 4.根据权利要求1所述的皮革真实属性的鉴别方法，其特征在于：步骤一和步骤二之间还包括步骤(A)：通过MassLynx软件查看皮革样品的快速蒸发离子化质谱图,初步观测各类动物皮革的特征离子及不同皮革之间的离子响应的差异。 5.根据权利要求4所述的皮革真实属性的鉴别方法，其特征在于：在步骤(A)之后还包括步骤(B)：利用Progenesis QI软件对快速蒸发离子化质谱数据进一步分析： (a)峰对齐：将所有皮革原始数据导入Progenesis QI软件中，对原始数据中的所有离子进行自动对齐，可以通过纠正保留时间的漂移来精确地比较各样本中的化合物； (b)分组：将所有皮革数据按动物属性分组； (c)峰提取：即在样品数据中定位天然动物皮革中所含化合物； (d)去卷积：在峰提取之后，对皮革样品中同一化合物不同加合形式的离子进行分组，基于同一化合物的不同加合物形式之间的质量差异计算出化合物的中性质量；当在样本中发现皮革样品中VIP值大于1的化合物时，通过查看去卷积来审查化合物结果的有效性，选择左侧列表中的化合物，然后使用屏幕其余部分中的可视化图形进行检查：首先使用去卷积矩阵，查找明显的问题，如果对某个离子不确定，则检查这个离子的质谱图是否与化合物的其它离子相匹配； (e)化合物鉴定：对各类动物皮革中可能含有的化合物进行鉴定；鉴定步骤：选择鉴定方法：Progenesis MetaScope；选择搜索参数：Tutorial No Fragmentation；选择化合物数据库：Basic lipids；设置精确度为小于5ppm、保留时间偏差为0.1min之内； (f)查看化合物分析结果：在此过程中可以详细查看所有动物皮革中所鉴定出的VIP值大于1的化合物； (g)综合统计分析：主成分分析，利用化合物丰度水平来确定丰度变化的主轴，在主成分空间中对丰度数据进行变换和标绘，根据丰度变化对运行样本进行分离，建立PLS-DA模型，同一种动物来源的数据聚集在一个区域，不同动物来源的皮革有较明显的空间上的分区；根据分组条件分析不同动物来源皮革的组间差异，通过变量重要性图查看每个离子对所有响应的相对影响，从影响最大到影响最小的顺序排列，查看VIP与PLS回归系数，重要的x变量有较大的VIP正值和较大的正或负系数值，依此找到对区分不同动物皮革影响较大的化合物； (h)找出每种皮革的潜在的标志性化合物及每种皮革中主要化合物的相对含量。 6.根据权利要求1所述的皮革真实属性的鉴别方法，其特征在于：步骤二之后还包括步骤三：扫描电子显微镜对皮革样品的肉面纤维及纵切面进行观测；或当快速蒸发离子化质谱方法实时鉴定结果为阴性时，说明该样品不属于该模型中任意一种动物皮革，比如二层牛皮样品，粒面为人工合成材料，肉面为真皮纤维，此时可利用扫描电子显微镜观测皮革样品的肉面纤维的精细结构来确定肉面纤维是否为天然动物皮革纤维；观测方法包括如下步骤：用镊子将皮革样品肉面的少量纤维仅仅贴在样品盘的导电胶上，喷金时间160秒，利用扫描电子显微镜观测纤维的微观结构，加速电压15.0kV，放大倍数6～8万倍，工作距离12200μm。
所属类别：	发明专利