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原文传递一种苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚类表面活性剂的分析方法

专利名称：	一种苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚类表面活性剂的分析方法
摘要：	本发明公开了一种苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚类表面活性剂分析方法，采用超临界流体色谱与三重四级杆串联质谱联用的方法，对超临界流体色谱条件和三重四级杆串联质谱条件进行了优化，实现了不同聚合度的苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚类表面活性剂的有效分离和精准分析。本发明所述方法，具有快速、适用性好、高选择性和高灵敏度的优势。同时，本发明使用二氧化碳作为流动相，仅添加少量有机溶剂作为改性剂，减少了有机溶剂对环境的污染，绿色环保。
专利类型：	发明专利
申请人：	中国计量大学
发明人：	江泽军
专利状态：	有效
申请日期：	1900-01-20T16:00:00+0805
发布日期：	1900-01-20T03:00:00+0805
申请号：	CN201911291163.9
公开号：	CN110954639A
代理机构：	杭州杭欣专利代理事务所(普通合伙)
代理人：	潘欣欣
分类号：	G01N30/88;G01N30/34;G01N30/72;G;G01;G01N;G01N30;G01N30/88;G01N30/34;G01N30/72
申请人地址：	310018 浙江省杭州市下沙高教园区学源街258号
主权项：	1.一种苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚类表面活性剂(PPxEOs)的分析方法，采用超临界流体色谱与三重四级杆串联质谱联用对苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚类表面活性剂(PPxEOs)分析的方法，包括步骤A-D：其中，A)、待测样品准备：用有机溶剂溶解并定容苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚类表面活性剂，配制储备液；用相同有机溶剂逐级稀释储备液，配制成不同浓度梯度的溶液待分析；所述有机溶剂为甲醇或乙腈； B)、对苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚溶液，采用三重四级杆串联质谱进行一级质谱和二级质谱扫描，优化质谱的分析条件： 1)连续向质谱离子源注射苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚溶液，对苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚溶液进行一级质谱全扫描，扫描的质荷比范围为300～2000，得到苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚每个聚合度单体的前体离子(母离子)； 2)选择质荷比50～大于前体离子(母离子)质荷比50的范围，对前体离子(母离子)进行二级质谱扫描，筛选出苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚每个聚合度单体的产物离子(子离子)； 3)对苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚每个聚合度单体的三重四级杆串联质谱分析参数(包括碰撞能量、Q1预电压和Q3预电压)进行优化，其中，碰撞能量优化范围为：-10～-60V，步长为1V；Q1预电压和Q3预电压优化范围均为-10～-60V，步长为1V； 4)根据优化后离子对响应强度大小，筛选两对最优的离子对作为多反应监测离子对； C)、在B)步骤获得的苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚每个聚合度单体的多反应监测离子对基础上，连接超临界流体色谱系统，采用超临界流体色谱分离苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚不同聚合度单体，优化所述超临界流体色谱的分离条件(包括色谱柱类型、流动相流速、柱温、背压、样品进样量、柱后补偿溶剂中乙酸铵的添加浓度和柱后补偿溶剂流速)，其中：所述超临界流体色谱的色谱柱类型为Viridis BEH、Viridis BEH 2-EP、Torus 1-AA、Torus 2-PIC、Torus Diol和Torus DEA，色谱柱规格均为3×100mm I.D.、1.7μm；流动相流速为1.20～1.80mL/min；柱温为35℃～50℃；背压为10～16MPa；样品进样量为0.1～5.0μL；柱后补偿溶剂中乙酸铵的添加浓度为1～5mmol/L；柱后补偿溶剂流速为0.05～0.3mL/min； D)、连续监测苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚类表面活性剂每个聚合度单体的保留时间和峰宽，确定目标化合物的保留时间及其可能的偏移，根据每个目标化合物的保留时间、峰宽和保留时间偏移情况，确定在按时间表的多反应监测模式(s-MRM)下苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚每个聚合度单体的最佳监测时间窗口。 2.如权利要求1所述的苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚类表面活性剂(PPxEOs)的分析方法，其特征在于：步骤A)中所述有机溶剂最优选为乙腈。 3.如权利要求1或2所述的苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚类表面活性剂(PPxEOs)的分析方法，其特征在于：步骤C)中所述超临界流体色谱分离条件优化如下：优化的流动相流速有1.20、1.35、1.50、1.65、1.80mL/min；优化的柱温有35℃、40℃、45℃、50℃；优化的背压有10、12、14、16MPa；优化的样品进样量有0.1、0.2、0.5、1.0、2.0、5.0μL；优化的柱后补偿溶剂中乙酸铵的添加浓度有1、2、3、5mmol/L；优化的柱后补偿溶剂流速有0.05、0.1、0.2、0.3mL/min。 4.如权利要求3所述的苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚类表面活性剂(PPxEOs)的分析方法，其特征在于：步骤C)中所述超临界流体色谱分离条件最优化为： (1)色谱柱：Viridis BEH柱，色谱柱规格：3.0mm i.d.×100mm，1.7μm； (2)流动相：采用超临界CO2与甲醇梯度洗脱，梯度洗脱程序如表1；表1超临界流体色谱流动相梯度洗脱程序 (3)流动相流速：1.50mL/min； (4)柱温：40℃； (5)背压：14MPa； (6)进样量：1.0μL； (7)柱后补偿溶剂：2mmol/L乙酸铵的甲醇溶液； (8)柱后补偿溶剂流速：0.1mL/min。 5.如权利要求1、2、4之一所述的苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚类表面活性剂(PPxEOs)的分析方法，其特征在于：步骤B)中所述三重四级杆串联质谱条件如下： (1)离子源：电喷雾电离源(ESI)； (2)扫描方式：正离子模式； (3)采集模式：按时间表的多反应监测模式(scheduled multiple reactionmonitoring mode，s-MRM)； (4)检测电压：+3.5kV； (5)离子源温度：350℃； (6)DL管温度：200℃； (7)雾化气体流速：3L/min； (8)加热气体流速：9L/min； (9)干燥气流速：11L/min； (10)碰撞诱导解离气压力：270kPa； (11)离子对驻留时间：25ms。 6.如权利要求1、2、4之一所述的苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚类表面活性剂(PPxEOs)的分析方法，其特征在于：所述的苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚类表面活性剂(PPxEOs)的结构式为：其中：x是乙氧基的数目，即聚合度，x为1～33；所述苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚类(PPxEOs)，y＝0时为二苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(DSPxEOs)；y＝1为三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(TSPxEOs)；y＝2为四苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(TeSPxEOs)。 7.如权利要求6所述的苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚类表面活性剂(PPxEOs)的分析方法，采用超临界流体色谱与三重四级杆串联质谱联用对苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚类表面活性剂(PPxEOs)分析的方法，对超临界流体色谱条件和三重四级杆串联质谱条件进行优化，其特征在于，包括以下步骤： A)、待测样品准备：准确称取10mg苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚类表面活性剂，置于100mL容量瓶中，用乙腈溶解并定容至100mL，充分振荡混匀，配制质量浓度为100mg/L的储备液，再用乙腈逐级稀释配制成不同浓度梯度的溶液，贴上标签，待分析； B)、对苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚溶液，采用三重四级杆串联质谱进行一级质谱和二级质谱扫描，优化质谱的分析条件，具体包括以下步骤： 1)用1mL蠕动注射泵连续向质谱离子源注射苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚溶液，对苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚溶液进行一级质谱全扫描，扫描的质荷比范围为300～2000，得到苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚每个聚合度单体的前体离子(母离子)； 2)选择质荷比50～大于前体离子(母离子)质荷比50的范围，对前体离子(母离子)进行二级质谱扫描，筛选出苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚每个聚合度单体的产物离子(子离子)； 3)对苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚每个聚合度单体的三重四级杆串联质谱分析参数(包括碰撞能量、Q1预电压和Q3预电压)进行优化，其中，碰撞能量优化范围为：-10～-60V，步长为1V；Q1预电压和Q3预电压优化范围均为-10～-60V，步长为1V； 4)根据优化后离子对响应强度大小，筛选两对最优的离子对作为多反应监测离子对；所述三重四级杆串联质谱条件如下： (1)离子源：电喷雾电离源(ESI)； (2)扫描方式：正离子模式； (3)采集模式：按时间表的多反应监测模式(scheduled multiple reactionmonitoring mode，s-MRM)； (4)检测电压：+3.5kV； (5)离子源温度：350℃； (6)DL管温度：200℃； (7)雾化气体流速：3L/min； (8)加热气体流速：9L/min； (9)干燥气流速：11L/min； (10)碰撞诱导解离气压力：270kPa； (11)离子对驻留时间：25ms； C)、在B)步骤获得的苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚每个聚合度单体的多反应监测离子对基础上，连接超临界流体色谱系统，采用超临界流体色谱分离苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚不同聚合度单体，优化所述超临界流体色谱的分离条件如下： (1)色谱柱：Viridis BEH柱，色谱柱规格：3.0mm i.d.×100mm，1.7μm； (2)流动相：采用超临界CO2与甲醇梯度洗脱，梯度洗脱程序如表1；表1超临界流体色谱流动相梯度洗脱程序 (3)流动相流速：1.50mL/min； (4)柱温：40℃； (5)背压：14MPa； (6)进样量：1.0μL； (7)柱后补偿溶剂：2mmol/L乙酸铵的甲醇溶液； (8)柱后补偿溶剂流速：0.1mL/min； D)、在B)和C)优化得到的最佳分离、分析条件的基础上，构建苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚类表面活性剂的按时间表的多反应监测模式(scheduled multiple reactionmonitoring，s-MRM)分析方法；连续监测苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚每个聚合度单体的保留时间和峰宽，确定目标化合物的保留时间及其可能的偏移，根据每个目标化合物的保留时间、峰宽和保留时间偏移情况，确定在按时间表的多反应监测模式(s-MRM)下苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚每个聚合度单体的最佳监测时间窗口。
所属类别：	发明专利