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原文传递一种矿物绝缘油中二苄基二硫醚含量的SERS测定方法

专利名称：	一种矿物绝缘油中二苄基二硫醚含量的SERS测定方法
摘要：	本发明一种矿物绝缘油中二苄基二硫醚含量的SERS测定方法，包括以下步骤：（1）活性微腔阵列基底的制备；（2）活性微腔阵列基底的表面清洁；（3）待测样品和标准溶液的前处理；（4）检测和定量。本发明一种矿物绝缘油中二苄基二硫醚含量的SERS测定方法，所采用的微腔结构SERS增强基底增大了待测样品与基底表面的接触面积，使待测物在腔体内部富集，可提升增强效果；采用的微腔结构SERS增强基底也固定了检测区域，可以简化拉曼检测流程、缩短检测时间。
专利类型：	发明专利
国家地区组织代码：	广西;45
申请人：	广西电网有限责任公司电力科学研究院
发明人：	韩方源;罗宗昌;喻敏;唐彬;王佳琳;朱立平;张龙飞;徐兆丹;胡梦竹;马源
专利状态：	有效
申请日期：	2022-09-26T00:00:00+0800
发布日期：	2023-01-10T00:00:00+0800
申请号：	CN202211172242.X
公开号：	CN115586170A
代理机构：	南宁东智知识产权代理事务所(特殊普通合伙)
代理人：	黎华艳
分类号：	G01N21/65;G01N1/28;G;G01;G01N;G01N21;G01N1;G01N21/65;G01N1/28
申请人地址：	530023 广西壮族自治区南宁市民主路6-2号
主权项：	1.一种矿物绝缘油中二苄基二硫醚含量的SERS测定方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）活性微腔阵列基底的制备： 1.1）在石英玻璃片上面加工多个半球体微腔，清洗吹干加工好的石英玻璃片，再放入质量分数为0.1%的3-氨丙基三甲氧基硅烷水溶液中垂直浸泡，取出，用去离子水洗净、氮气吹干，得到一次浸泡的石英玻璃片； 1.2）将一次浸泡的石英玻璃片于金纳米粒子水溶液中浸泡；取出用去离子水洗净、氮气吹干后，垂直放入EP管中，依次加入去离子水、质量分数为0.2%的氯金酸水溶液、浓度为0.04mol/L的盐酸羟胺水溶液，立即在1500rpm振荡转速下振荡13～17min，完成第一个生长循环，得到一次生长循环的石英玻璃片；每毫升去离子水中0.2%的氯金酸水溶液的添加量在140～160μL、0.04mol/L的盐酸羟胺水溶液的添加量在70～80μL； 1.3）取出一次生长循环的石英玻璃片，用去离子水洗净、氮气吹干后，垂直放入EP管中，依次加入去离子水、质量分数为0.2%的氯金酸水溶液、浓度为0.04mol/L的盐酸羟胺水溶液，每毫升去离子水中0.2%的氯金酸水溶液的添加量在48～52μL、0.04mol/L的盐酸羟胺水溶液的添加量在24～26μL，立即在1500rpm振荡转速下振荡13～17min，完成第二个生长循环；按照第二个生长循环的参数和条件继续重复生长循环，总共完成4个生长循环后，即得所述的活性微腔阵列基底；（2）活性微腔阵列基底的表面清洁：将步骤1.3）制备得到的所述活性微腔阵列基底于浓度为0.001mol/L的碘化钾水溶液中浸泡20min，取出，用去离子水洗净、氮气吹干，即完成活性微腔阵列基底的表面清洁，得到清洁的SERS基底；（3）待测样品和标准溶液的前处理：采用商品化的CNWBONDHC-C18Cartridge固相微萃取柱对待测矿物绝缘油样品以及不同浓度的二苄基二硫醚/矿物绝缘油标准溶液进行前处理；所述不同浓度的二苄基二硫醚/矿物绝缘油标准溶液包含至少4种不同浓度的二苄基二硫醚/矿物绝缘油标准溶液，标准溶液中的二苄基二硫醚浓度覆盖范围在10～1000mg/kg；（4）检测和定量：利用步骤（2）中清洁的SERS基底对步骤（3）前处理得到的洗脱液进行SERS检测，以二苄基二硫醚/矿物绝缘油标准溶液洗脱液的SERS谱图中二苄基二硫醚在1006cm-1处的特征峰强度对二苄基二硫醚浓度建立校正曲线，再根据校正曲线以及待测样品洗脱液的SERS谱图中1006cm-1处的特征峰强度计算待测样品中二苄基二硫醚的含量。 2.根据权利要求1所述的一种矿物绝缘油中二苄基二硫醚含量的SERS测定方法，其特征在于，将步骤1.1）中清洗吹干加工好的石英玻璃片的方法为：加工好的石英玻璃片依次经王水、碱液、去离子水清洗，再用氮气吹干即可。 3.根据权利要求1所述的一种矿物绝缘油中二苄基二硫醚含量的SERS测定方法，其特征在于，所述步骤1.1）中石英玻璃片的尺寸为10×20mm，半球体微腔的直径在0.8～1.2mm，相邻微腔间间隔2.3～2.7mm。 4.根据权利要求1所述的一种矿物绝缘油中二苄基二硫醚含量的SERS测定方法，其特征在于，所述步骤1.2）中金纳米粒子水溶液的质量分数为1%，金纳米粒子的直径为5nm。 5.根据权利要求1所述的一种矿物绝缘油中二苄基二硫醚含量的SERS测定方法，其特征在于，所述步骤1.2）中将一次浸泡的石英玻璃片于金纳米粒子水溶液中浸泡；取出用去离子水洗净、氮气吹干后，垂直放入EP管中，依次加入去离子水、质量分数为0.2%的氯金酸水溶液、浓度为0.04mol/L的盐酸羟胺水溶液，立即在1500rpm振荡转速下振荡15～17min，完成第一个生长循环，得到一次生长循环的石英玻璃片；每毫升去离子水中0.2%的氯金酸水溶液的添加量在150～160μL、0.04mol/L的盐酸羟胺水溶液的添加量在75～80μL。 6.根据权利要求1所述的一种矿物绝缘油中二苄基二硫醚含量的SERS测定方法，其特征在于，所述步骤1.3）中取出一次生长循环的石英玻璃片，用去离子水洗净、氮气吹干后，垂直放入EP管中，依次加入去离子水、质量分数为0.2%的氯金酸水溶液、浓度为0.04mol/L的盐酸羟胺水溶液，每毫升去离子水中0.2%的氯金酸水溶液的添加量在50～52μL、0.04mol/L的盐酸羟胺水溶液的添加量在25～26μL，立即在1500rpm振荡转速下振荡15～17min，完成第二个生长循环；按照第二个生长循环的参数和条件继续重复生长循环，总共完成4个生长循环后，即得所述的活性微腔阵列基底。 7.根据权利要求1所述的一种矿物绝缘油中二苄基二硫醚含量的SERS测定方法，其特征在于，所述步骤（3）中先取活化溶剂注入固相萃取柱中，使其充分湿润；再将1mL的矿物绝缘油待测样品或者二苄基二硫醚/矿物绝缘油标准溶液与正己烷按照1:1～1:3的体积比充分混合后加入到微萃取柱中，控制流速不超过5mL/min；待混合液完全流过柱体后，向盛放混合液的容器中重新加入正己烷，清洗容器并将清洗液也加入到微萃取柱中，控制流速不超过5mL/min；最后加入洗脱溶剂将吸附在柱体上的二苄基二硫醚洗脱下来，控制洗脱流速不超过5mL/min，留洗脱液待测，即完成前处理。 8.根据权利要求7所述的一种矿物绝缘油中二苄基二硫醚含量的SERS测定方法，其特征在于，将1mL的矿物绝缘油待测样品或者二苄基二硫醚/矿物绝缘油标准溶液与正己烷按照1:2的体积比充分混合后加入到微萃取柱中。 9.根据权利要求7所述的一种矿物绝缘油中二苄基二硫醚含量的SERS测定方法，其特征在于，所述洗脱溶剂为甲醇、乙醇或3-甲基吡咯烷酮中的任意一种，所述洗脱溶剂的用量为0.8～1.2mL。 10.根据权利要求1所述的一种矿物绝缘油中二苄基二硫醚含量的SERS测定方法，其特征在于，所述步骤（4）中检测时，转移0.6μL洗脱液到清洁的SERS基底的微腔中，待溶剂自然挥发后，将激发光对焦至微腔底部中心位置进行谱图采集，采集光谱覆盖范围在900~1100cm-1，激发波长为532nm、633nm或785nm。