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1.一种基于拉曼光谱的天然气热值测量方法,其特征在于,该方法包括如下步骤:(1)天然气相关纯组分拉曼光谱的获取与预处理,具体包括如下子步骤:(1.1)获得天然气纯组分(CH4、C2H6、C3H6、CO2、N2、H2、CO)的原始光谱;(1.2)对纯组分的原始光谱进行背景光谱扣除、基线校正与面积归一化,得到纯组分归一化光谱:(2)天然气热值拉曼分析模型的建立,具体包括如下子步骤:(2.1)配制若干个典型组成的天然气混合样气作为训练样气,得到各训练样气的热值;对训练样气进行拉曼光谱测量,得到训练样气原始光谱;(2.2)对训练样气原始光谱进行背景光谱扣除、基线校正与面积归一化,得到训练样气归一化光谱;(2.3)将训练样气中除CH4、C2H6、C3H6、CO2、N2、H2、CO外的其它烃类组分表示为特殊组分C4+,将训练样气归一化光谱Y(v)分解为已知纯组分归一化光谱与N个峰函数的加权和形式,即: 其中,α=(α1,…,α7)T,αi表示第i种已知纯组分的模型参数,Pi(v)表示第i种纯组分归一化光谱,f(v,βj)表示峰函数,βj表示第j峰函数参数;峰函数个数N的获取方式为:首先利用纯组分拟合训练样气归一化光谱Y(v)得到拟合后的归一化光谱R,然后将Y(v)‑R中误差最高点添加一个峰函数,再利用添加的峰函数与纯组分一起拟合训练样气归一化光谱Y(v),得到拟合后的归一化光谱R,不断迭代直到优化误差小于设定值或N达到最大设定值;(2.4)对于第k个训练样本,求取纯组分C2H6、C3H8、CO2、N2、H2、CO在建模区域内的光谱面积{Sj(k),j=2,…,7}相对于甲烷光谱面积S1(k)的比值Rj(k): 对于特殊组分C4+,选取C‑H变形峰作为其特征峰,求取C‑H变形峰面积相对于甲烷光谱面积S1(k)的比值S8(k);(2.5)基于全部训练样本的热值与各组分相对谱面积,建立天然气热值拉曼分析模型: 其中 为第k个训练样本的热值,aj、b表示模型参数;(3)将待测热值的天然气样本的原始光谱,根据步骤(2.2)‑(2.4)得到各个组分的光谱面积相对于甲烷光谱的面积比,将面积比作为输入,代入建立的天然气热值拉曼分析模型中,得到该样本的热值。 |