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原文传递海洋沉积物中有机锡的在线固相萃取气相色谱质谱检测方法

专利名称：	海洋沉积物中有机锡的在线固相萃取气相色谱质谱检测方法
摘要：	本发明公开了一种海洋沉积物中有机锡的在线固相萃取气相色谱质谱检测方法，包括以下步骤：(1)制样；(2)微波辅助萃取；(3)加水定容；4)在线固相萃取净化‑衍生；(5)浓缩定容；(6)气相色谱‑质谱检测；(7)标准曲线绘制；(8)样品测定。本发明方法操作简单，能快速完成样品前处理，其中首次采用C70柱实现在线富集、净化、衍生，整个在线固相萃取净化‑衍生过程只需要12～15min，且可多次使用，使用周期为6个月，结果准确，9种有机锡检出限为0.2～0.5μg/kg，回收率为78％～119％，相对标准偏差(n＝5)为3.4％～9.6％，具有较高的灵敏度和令人满意的回收率及重现性。
专利类型：	发明专利
国家地区组织代码：	浙江;33
申请人：	浙江省海洋水产研究所
发明人：	胡红美;孙秀梅;张博;金衍健;应忠真
专利状态：	有效
申请日期：	2019-08-15T00:00:00+0800
发布日期：	2019-11-05T00:00:00+0800
申请号：	CN201910751398.5
公开号：	CN110412169A
代理机构：	杭州仁杰专利代理事务所(特殊普通合伙)
代理人：	胡寅旭
分类号：	G01N30/02(2006.01);G;G01;G01N;G01N30
申请人地址：	316021 浙江省舟山市定海区临城体育路28号
主权项：	1.海洋沉积物中有机锡的在线固相萃取气相色谱质谱检测方法，其特征在于，包括以下步骤： (1)制样将待检测的海洋沉积物样品冷冻干燥后，研磨过筛，冷冻保存，得待测样品； (2)微波辅助萃取称取2.00g待测样品，置于微波消解罐中，加入10～15mL醋酸和甲醇(1:1，V/V)的混合溶液中，微波萃取，得提取液； (3)加水定容在萃取液中加入蒸馏水稀释后，用氢氧化钠溶液调整pH至5～5.5，定容至25mL，得萃取稀释液； (4)在线固相萃取净化-衍生通过蠕动泵将25mL萃取稀释液和络合剂二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液经进样阀A泵入反应池反应生成络合物，并富集于C70柱上，富集完成后切换进样阀A通入空气，以空气流进行脱水，同时经进样阀B向进样环内注入洗脱/衍生液；脱水后，切换进样阀A和进样阀B，通入空气，在空气流的带动下将洗脱/衍生液注入C70柱，将富集在C70柱上的络合物洗脱下来，洗脱液收集于气相小瓶后在气相小瓶中完成衍生，得衍生产物； (5)浓缩定容将衍生产物在水浴条件下，吹氮蒸发至干，用正己烷溶解后定容至200μL，作为上机溶液； (6)气相色谱-质谱检测采用进样针抽取上述上机溶液，按照设定的气相色谱-质谱检测器条件进行上样检测，得总离子流图色谱图； (7)标准曲线绘制选择离子监测模式定性：取溶质浓度均为100μg/L的有机锡混合标准使用液2000μL，其中有机锡混合标准使用液中的溶质为一丁基锡、二丁基锡、三丁基锡、一苯基锡、一辛基锡、四丁基锡、二苯基锡、二辛基锡、三苯基锡九种有机锡，有机锡混合标准使用液中的溶剂为pH为5～5.5的甲醇-醋酸-醋酸钠水溶液；在有机锡混合标准使用液中加入10mL醋酸和甲醇(1:1，V/V)的混合溶液，再加二次蒸馏水稀释，并用氢氧化钠溶液调节pH至5～5.5，最终定容至25mL，得到浓度为8μg/L标准溶液；取25mL的标准溶液，按上述步骤(4)～(6)进行操作，得到标准溶液的总离子流图色谱图，并与单个分析物的总离子流图色谱图进行定性离子、定量离子比较，同时结合保留时间，确定九种有机锡的种类；九种有机锡的定性离子、定量离子、保留时间用以作为外标法定量时识别九种有机锡色谱峰识别的依据；外标法定量：分别取溶质浓度均为100μg/L的有机锡混合标准使用液20、50、250、500、1000、2000μL，其中有机锡混合标准使用液中的溶质为一丁基锡、二丁基锡、三丁基锡、一苯基锡、一辛基锡、四丁基锡、二苯基锡、二辛基锡、三苯基锡九种有机锡，有机锡混合标准使用液中的溶剂为pH为5～5.5的甲醇-醋酸-醋酸钠水溶液；在上述六种有机锡混合标准使用液，分别加入10mL醋酸和甲醇(1：1，V/V)的混合溶液，再加二次蒸馏水稀释，用氢氧化钠溶液调节pH至5～5.5，最终定容至25mL，得到六次加标浓度范围均为0.08～8μg/L的标准曲线系列溶液；将六种不同加标浓度的标准曲线系列溶液，根据加入的有机锡浓度和相应的定量离子积分峰面积的对应关系建立标准曲线； (8)样品测定将步骤(6)中得到的总离子流色谱图中的有机锡的相应定量峰面积，与上述步骤(7)中得到的标准曲线进行比较，最后通过换算即可得到样品中九种有机锡的实际含量。 2.根据权利要求1所述的海洋沉积物中有机锡的在线固相萃取气相色谱质谱检测方法，其特征在于，步骤(1)中，海洋沉积物样品置于冷冻干燥机中进行冷冻干燥，干燥时间12～24h，研磨后过80～100目不锈钢筛，-18℃冷冻保存。 3.根据权利要求1所述的海洋沉积物中有机锡的在线固相萃取气相色谱质谱检测方法，其特征在于，步骤(2)，微波萃取功率为100～200W，温度80～120℃，萃取时间5～10min。 4.根据权利要求1或3所述的海洋沉积物中有机锡的在线固相萃取气相色谱质谱检测方法，其特征在于，步骤(2)中，在醋酸与甲醇的混合溶液中加入1～3g铜粉，2000r/m涡旋振荡2min脱硫，3000～6000r/m高速离心3～5min，取离心清液，得提取液。 5.根据权利要求4所述的海洋沉积物中有机锡的在线固相萃取气相色谱质谱检测方法，其特征在于，所述铜粉在使用前先用稀盐酸处理，再用蒸馏水冲洗至pH为中性，最后用丙酮冲洗并在氮气流下吹干。 6.根据权利要求1所述的海洋沉积物中有机锡的在线固相萃取气相色谱质谱检测方法，其特征在于，步骤(4)中，络合剂二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液浓度为4×10-3mol/L，萃取稀释液的进样速度为3mL/min，络合剂二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液的进样速度为0.5mL/min。 7.根据权利要求6所述的海洋沉积物中有机锡的在线固相萃取气相色谱质谱检测方法，其特征在于，所述反应池为长150cm的聚四氟乙烯管线圈，C70柱为内径3mm、长1.3cm、填充有C70的聚四氟乙烯管，C70的粒径为50～70μm，填充量为100mg，聚四氟乙烯管的两端用玻璃棉密封，C70柱在使用前、后分别依次用1mL正己烷、1mL甲醇活化和清洗。 8.根据权利要求7所述的海洋沉积物中有机锡的在线固相萃取气相色谱质谱检测方法，其特征在于，脱水时，空气流流速为5mL/min，通入时间为30s。 9.根据权利要求8所述的海洋沉积物中有机锡的在线固相萃取气相色谱质谱检测方法，其特征在于，所述洗脱/衍生液为浓度为0.06mol/L的四乙基硼化钠四氢呋喃溶液，进样环选择1mL进样环，衍生时间为2～3min，洗脱时，空气流流速为5mL/min。 10.根据权利要求1所述的海洋沉积物中有机锡的在线固相萃取气相色谱质谱检测方法，其特征在于，步骤(5)中，水浴温度为35～40℃。
所属类别：	发明专利