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原文传递一种液化烃原料中硫杂质在线监测系统、方法及应用

专利名称：	一种液化烃原料中硫杂质在线监测系统、方法及应用
摘要：	本发明公开了一种液化烃原料中硫杂质的在线监测系统，包括：主箱体；向所述主箱体内提供惰性气体的防爆处理单元；用于提供硫化物检测数据的在线检测单元，所述在线检测单元设置于所述主箱体内；以及与所述在线检测单元连接的样品接口单元，用于提供在线样品；其中，所述在线检测单元包括配有硫化学发光检测器的气相色谱仪和与所述气相色谱仪连接的计算机数据处理系统，所述计算机数据处理系统用于对所述气相色谱仪的检测结果进行处理，以得到所述硫化物检测数据。本发明还公开了以该系统为基础的在线监测方法，本发明方法可以实现对液化烃原料中硫杂质的在线监测。
专利类型：	发明专利
国家地区组织代码：	北京;11
申请人：	中国石油化工股份有限公司
发明人：	陈松;孙康;黄文氢
专利状态：	有效
申请日期：	2018-05-18T00:00:00+0800
发布日期：	2019-11-26T00:00:00+0800
申请号：	CN201810480273.9
公开号：	CN110501448A
代理机构：	北京聿宏知识产权代理有限公司
代理人：	吴大建;陈伟
分类号：	G01N30/74(2006.01);G;G01;G01N;G01N30
申请人地址：	100728 北京市朝阳区朝阳门北大街22号
主权项：	1.一种液化烃原料中硫杂质的在线监测系统，包括：主箱体；向所述主箱体内提供惰性气体的防爆处理单元；用于提供硫化物检测数据的在线检测单元，所述在线检测单元设置于所述主箱体内；以及与所述在线检测单元连接的样品接口单元，用于提供在线样品；其中，所述在线检测单元包括配有硫化学发光检测器的气相色谱仪和与所述气相色谱仪连接的计算机数据处理系统，所述计算机数据处理系统用于对所述气相色谱仪的检测结果进行处理，以得到所述硫化物检测数据。 2.根据权利要求1所述的在线监测系统，其特征在于，还包括：分析单元，所述分析单元配置为根据所述硫化物检测数据对液化烃原料和/或催化剂的进料量进行调控；和/或电器/通讯接口单元，所述电器/通讯接口单元包括通讯接口，所述通讯接口一端与所述计算机数据处理系统连接，另一端与所述分析单元连接，所述通讯接口用于将所述计算机数据处理系统的所述硫化物检测数据传至所述分析单元；和/或标气/载气接口单元，所述标气/载气接口单元与所述气相色谱仪连接，用于向所述气相色谱仪提供标气和/或载气；和/或放空阀箱，所述放空阀箱设置有与所述主箱体连接的主箱体内气氛排空阀，以及与所述气相色谱仪连接的载气原料气排空阀。 3.根据权利要求2所述的在线监测系统，其特征在于，所述样品接口单元包括与液化烃原料侧线接口连接的过滤装置，用于对来自所述液化烃原料侧线接口的液化烃原料进行过滤处理；还包括减压恒压装置，所述减压恒压装置一端与所述过滤装置连接，另一端与所述气相色谱仪的进样口连接，用于对过滤处理后的液化烃原料进行气化，优选进行闪蒸气化以得到所述在线样品。 4.根据权利要求1或2所述的在线监测系统，其特征在于，所述防爆处理单元进口连接惰性气体源，出口与所述主箱体连接；其中，所述防爆处理单元内惰性气体的压力为0.4-1.0MPa，优选的，所述压力为0.4-0.8MPa，进一步优选，所述压力为0.5-0.8MPa；和/或所述硫化学发光检测器包括与气相色谱仪连接的燃烧室；与燃烧室连接的反应池；向所述反应池内提供臭氧的臭氧发生器；以及一端与所述反应池连接，另一端与所述计算机数据处理系统连接的光电室，所述光电室用于检测所述硫化物并将检测结果传至计算机数据处理系统。 5.根据权利要求1-3中任一项所述的在线监测系统，其特征在于，所述标气为硫化物标准气体，优选为羰基硫标准气体；和/或所述惰性气体和所述载气各自独立的选自氮气、氦气、二氧化碳、氩气和六氟化硫中的一种或多种；所述惰性气体优选为氮气，所述载气优选为氦气。 6.根据权利要求1-5中任一项所述的在线监测系统，其特征在于，所述在线监测系统进行在线检测的硫杂质包括无机硫化物和有机硫化物，优选的，所述硫杂质包括硫化氢、羰基硫、甲硫醇、乙硫醇、甲硫醚、异丙硫醇、叔丁硫醇、正丙硫醇、噻吩、异丁硫醇、乙硫醚、正丁硫醇、二甲基二硫醚、2-甲基噻吩、3-甲基噻吩、四氢噻吩、二乙基二硫醚、环硫乙烷、二硫化碳、乙基甲基硫醚、1,3-丙二硫醇、1,1-二硫基乙烷和二叔丁基二硫醚中的一种或多种。 7.一种液化烃原料中硫杂质在线监测方法，包括：步骤B，建立如权利要求1-6中任一项所述的在线监测系统；步骤C，启动所述在线监测系统，对液化烃原料中硫杂质进行在线监测；所述步骤C优选包括：启动在线监测系统，使液化烃原料经由液化烃原料侧线接口进入所述在线监测系统，对所述液化烃原料中的硫杂质进行检测，得到硫化物检测数据；根据所述检测数据，调控液化烃原料和/或催化剂的进料量。 8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述步骤C包括：启动在线监测系统，液化烃原料经由液化烃原料侧线接口进入所述样品接口单元，依次进行过滤和减压处理；同时，系统吹扫气箱的阀门开启，将惰性气体送至主箱体内，在主箱体内形成惰性气体气氛，放空阀箱内的主箱体内气氛排空阀开启，使惰性气体在主箱体内流动；载气接口箱的阀门开启，将载气送至气相色谱仪；载气对所述气相色谱仪进行吹扫；液化烃样品经所述样品接口单元气化得到液化烃气化原料，所述液化烃气化原料经所述样品接口单元出口进入所述气相色谱仪，以对其中的硫杂质进行定性和定量检测，并经所述计算机数据处理系统分析处理得到硫化物检测数据；所述气相色谱仪排出的气体经由放空阀箱排出；由所述计算机数据处理系统处理得到的硫化物检测数据经由通讯接口传至所述分析单元，所述分析单元根据所述检测数据调控液化烃原料和/或催化剂的进料量。 9.根据权利要求7或8所述的方法，其特征在于，所述气相色谱仪包括采用甲基聚硅氧烷为固定相的WCOT毛细柱和/或采用键合硅胶为固定相的PLOT毛细柱；柱长为10-80m，优选为20-60m；内径为0.22-0.59mm，优选为0.25-0.55mm；和/或所述气相色谱仪的分析条件包括：柱温：初始温度为-30-60℃，最高温度为100-350℃，升温速率为1-30℃/min；分流比为1-15:1；载气流速为1.0-11.0ml/min，恒流模式；所述硫化学发光检测器温度为150-250℃，进样量为0.1-5ml；优选的，柱温：初始温度为10-50℃，保持1-10min，以2-20℃/min升温至60-200℃，再以2-20℃/min，升温至150-250℃，保持1-10min；分流比为1-10:1；载气流速为1.0-10.0ml/min，恒流模式；所述硫化学发光检测器温度为150-250℃，进样量为0.1-5ml；和/或所述硫化学发光检测器采用信噪比作为硫化物定性分析条件，优选的，信噪比采用2-10:1作为硫化物定性峰识别条件，进一步优选，信噪比采用3-10:1作为硫化物定性峰识别条件；和/或对所述液化烃原料中的硫杂质进行定量分析包括以羰基硫标准气体为标准物质，绘制外标校正曲线，对硫化物进行定量校正，得到硫杂质的准确含量。 10.根据权利要求7-9中任一项所述的方法，其特征在于，所述分析单元根据硫化物检测数据对液化烃原料和/或催化剂的进料量进行调控，优选的，当所述硫杂质含量小于0.03ml/m3时，液化烃原料及催化剂按正常比例混合；当所述硫杂质含量在0.03-0.10ml/m3时，不改变液化烃原料进样量的情况下催化剂用量增加20-80％与液化烃原料混合；当所述硫杂质含量大于0.10ml/m3时，停止液化烃原料进料。 11.根据权利要求7-10中任一项所述方法在烯烃聚合生产中的应用，优选的，在乙烯聚合、丙烯聚合或丁烯聚合工业生产中的应用。
所属类别：	发明专利