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原文传递一种测玻璃制品重金属迁移量的不确定度评定方法

专利名称：	一种测玻璃制品重金属迁移量的不确定度评定方法
摘要：	本发明属于玻璃制品重金属检测技术领域，具体公开了一种测玻璃制品重金属迁移量的不确定度评定方法，先将待测样品清洗后，用4％乙酸作为食品模拟物，置于22℃放置24h进行浸泡迁移，取浸泡后的部分浸泡液充分混匀后利用ICP‑MS法进行上机测试，获取样品数据，再根据样品数据建立数学模型，根据数学模型分析，获取食品中各元素的测定不确定度来源，根据食品中各元素的测定不确定度来源分别进行不确定度评定，推导出不确定度计算公式，找出在实际检测过程中的不确定度来源，同时，通过计算得出了公式中各个变量的不确定度，根据计算的结果最终合成砷、镉、铬、镍、铅、锑、锌迁移量的标准不确定度及扩展不确定度。
专利类型：	发明专利
申请人：	湖北信嘉检测科技有限公司;黄鹤楼酒业(咸宁)有限公司
发明人：	周玉;孙莉;唐艳荣;余义;刘智康;李瑞;刘占奇;李良
专利状态：	有效
申请日期：	2023-08-28T00:00:00+0800
发布日期：	2023-11-10T00:00:00+0800
申请号：	CN202311099428.1
公开号：	CN117030834A
代理机构：	北京天下创新知识产权代理事务所(普通合伙)
代理人：	孙利
分类号：	G01N27/626;G06F17/15;G01N1/34;G;G01;G06;G01N;G06F;G01N27;G06F17;G01N1;G01N27/626;G06F17/15;G01N1/34
申请人地址：	437000 湖北省咸宁市高新技术产业开发区金桂路259号;
主权项：	1.一种测玻璃制品重金属迁移量的不确定度评定方法，其特征在于：包括如下步骤： S1、将待测样品进行清洗后，用4％乙酸作为食品模拟物，置于22℃放置24h进行浸泡迁移，取浸泡后的部分浸泡液充分混匀后利用ICP-MS法进行上机测试，获取样品数据；其中样品数据包括c、c0、V和m S2、根据样品数据，建立数学模型，数学模型的建立公式为：其中，X为食品接触材料及制品中某种元素的迁移量(mg/L或mg/kg)、c为试样溶液中待测元素的浓度(μg/L)、c0为试样空白溶液中待测元素的浓度(μg/L)、V为定容体积(mL)、m为4％乙酸浸泡液取样量(mL或g)、1000为换算系数； S3、根据数学模型分析，获取食品中各元素的测定不确定度来源，则有其中食品中各元素的测定不确定度来源包括以下分量； A、标准溶液引入的相对标准不确定度ur(C)； B、4％乙酸浸泡液体积引入的相对标准不确定度ur(V)； C、4％乙酸浸泡液取样量引入的相对标准不确定度ur(m)； D、电感耦合等离子体质谱仪引入的相对标准不确定度ur(I)； E、试样重复性检测引入的相对标准不确定度ur(S)； F、标准曲线引入的相对不确定度评定ur(标)； S4、根据食品中各元素的测定不确定度来源分别进行不确定度评定； A、标准溶液引入的相对标准不确定度ur(C)在评定时包括如下步骤： A1、准确吸取不同体积的多元素混合标准储备液10μg/mL，于100mL容量瓶中，4％乙酸溶液定容至刻度，混匀； A2、使用元素标准储备液10μg/mL引入的相对标准不确定度urel(C0)：所述标准储备液为多元素混合标准储备液，用1.0mL移液管和100mL容量瓶用4％的乙酸溶液定容，配制标曲浓度点，多元素标准储备溶液证书给出不确定度为0.5％，按置信概率95％处理(k＝2)，其相对标准不确定度:urel(C0)＝0.005/2＝0.0025； A3、元素标准使用液引入的相对标准不确定度urel(C1)：来自于三个分量：元素标准储备液10μg/mL引入的相对标准不确定度urel(C0)、1mL移液管引入的相对标准不确定度urel(V1)和100mL容量瓶引入的相对标准不确定度urel(V2)； A4、计算知标准溶液配制引入的相对标准不确定度urel(C)，计算公式： B、4％乙酸浸泡液体积引入的相对标准不确定度ur(V)； 4％乙酸浸泡液体积引入的相对标准不确定度urel(V)即为1000mL量筒量取4％乙酸浸泡液体积的量引入的相对标准不确定度urel，其来自于两个分量：1000mL量筒的容量引入的不确定度u(V31)和1000mL量筒温度变化引入的不确定度u(V32)； C、4％乙酸浸泡液取样量引入的相对标准不确定度ur(m)； 4％乙酸浸泡液质量引入的相对标准不确定度urel(m)即为称量4％乙酸浸泡液质量所用感量为0.01g电子分析天平所引入的不确定度，由检定证书可知所用电子分析天平在0.5g～610g范围内，最大允许误差为±1.0g，按均匀分布有：则urel(m)＝u(m)/m＝0.577/500＝0.0012； D、电感耦合等离子体质谱仪引入的相对标准不确定度ur(I)；由电感耦合等离子体质谱仪的仪器检定证书可知，电感耦合等离子体质谱仪引入的相对扩展不确定度为： u(I)＝0.7％，k＝2 则urel(I)＝u(I)/k＝0.7％/2＝0.0035； E、试样重复性检测引入的相对标准不确定度ur(S)；采用电感耦合等离子体质谱法重复进行试验6次，分析同一样品中各元素的迁移量；获得重复性检测引入的相对标准不确定度urel(S) F、标准曲线引入的相对不确定度评定ur(标)：以4％乙酸为介质，配制0μg/L、10μg/L、20μg/L、30μg/L、40μg/L、50μg/L、100μg/L的标准曲线，每个浓度水平的标准溶液分别重复测定3次，得到相应响应值的平均值，回归曲线方程Y＝b×c+a，其中a为截距；b为斜率，样品和全程序空白分别测定6次，得到样品浓度的平均值C0； G、根据计算公式计算出样品中各元素的结果，合成标准不确定度u(X)及扩展不确定度： S5、根据得出的标准不确定度u(X)及扩展不确定度分析计算，最终得出样品中各元素含量。 2.根据权利要求1所述的一种测玻璃制品重金属迁移量的不确定度评定方法，其特征在于：步骤A3中，元素标准使用液引入的相对标准不确定度urel(C1)的具体步骤如下： A31、元素标准储备液10μg/mL引入的相对标准不确定度urel(C0)＝0.0025； A32、1mL移液管引入的相对标准不确定度ur(V1)来自两个分量： a.移液管的容量引入的标准不确定度u(V11) 1mL移液管的容量允许偏差为±0.007mL，按均匀分布有： b.移液管温度变化引入的标准不确定度u(V12) 设温度变化为±5℃，20℃时水的膨胀系数α＝2.1×10-4℃，按均匀分布，则有：则： 1mL移液管引入的相对标准不确定度为： urel(V1)＝u(V1)/V1＝0.0040/1＝0.0040； A33、100mL容量瓶引入的相对标准不确定度urel(V2)来自两个分量： a.容量瓶的容量引入的不确定度u(V21) 100mL容量瓶的容量允许偏差为±0.10mL，按均匀分布有： b.容量瓶温度变化引入的不确定度u(V22) 设温度变化为±5℃，20℃时水的膨胀系数α＝2.1×10-4℃，按均匀分布，则有：则： urel(V2)＝u(V2)/V2＝0.084/100＝8.4×10-4 所以元素标准使用液引入的相对标准不确定度urel(C1)为：综上可知标准溶液配制引入的相对标准不确定度urel(C) 3.根据权利要求1所述的一种测玻璃制品重金属迁移量的不确定度评定方法，其特征在于：步骤S4中，4％乙酸浸泡液体积引入的相对标准不确定度ur(V)的具体步骤如下： B1、1000mL量筒的容量引入的标准不确定度u(V31) 1000mL量筒的容量允许偏差为±10mL，按均匀分布有： B2、1000mL量筒温度变化引入的标准不确定度u(V32) 设温度变化为±5℃，20℃时水的膨胀系数α＝2.1×10-4℃，按均匀分布，则有：则： 4％乙酸浸泡液体积引入的相对标准不确定度urel(V)即为1000mL量筒量取4％乙酸浸泡液体积的量引入的相对标准不确定度urel(V)为： urel(V)＝u(V)/V＝5.774/500＝0.0115。 4.根据权利要求1所述的一种测玻璃制品重金属迁移量的不确定度评定方法，其特征在于：标准曲线引入的相对不确定度评定ur(标)的具体步骤如下： F1、Cr标准曲线引入的相对不确定度评定ur(标Cr)； F2、Ni标准曲线引入的相对不确定度评定ur(标Ni)； F3、Zn标准曲线引入的相对不确定度评定ur(标Zn)； F4、As标准曲线引入的相对不确定度评定ur(标As)； F5、Cd标准曲线引入的相对不确定度评定ur(标Cd)； F6、Pb标准曲线引入的相对不确定度评定ur(标Pb)； F7、Sb标准曲线引入的相对不确定度评定ur(标Sb)。 5.根据权利要求1所述的一种测玻璃制品重金属迁移量的不确定度评定方法，其特征在于：步骤F1中，Cr标准曲线引入的相对不确定度评定ur(标Cr)的具体流程如下： F11、校准曲线为：Yj＝Ci×b+a＝0.0564Ci+0.1227 其中、Yj为第i个校准标准溶液的第j次响应比；Ci为第i个校准标准溶液的浓度；b为斜率，b＝0.0564；a为截距，a＝0.1227； F12、Cr的校准曲线的响应比的实际标准偏差SCr n：yi测定次数×标准曲线点数，n＝3×7＝21； F13、校准曲线浓度的方差和：式中：Ci为校准曲线各点铬的浓度值；为校准曲线铬的浓度平均值，/>n为标准曲线测试总数，n＝21； F14、则由铬校准曲线拟合引入的不确定度u标Cr：式中：p：样品的测量次数，p＝6；n：标准溶液的测量次数，n＝21；校准曲线铬的浓度平均值，/>C0：样品中铬的浓度平均值；C0＝11.917mg/L； F15、则由Cr标准曲线拟合引入的相对不确定度ur(标Cr)： 6.根据权利要求5所述的一种测玻璃制品重金属迁移量的不确定度评定方法，其特征在于：步骤F2中，Ni标准曲线引入的相对不确定度评定ur(标Ni)的具体流程如下： F21、校准曲线为：Yj＝Ci×b+a＝0.0240Ci+0.0351 式中，Yj：第i个校准标准溶液的第j次响应比；Ci：第i个校准标准溶液的浓度；b：斜率，b＝0.0240；a：截距，a＝0.0351； F22、Ni的校准曲线的响应比的实际标准偏差SNi n：yi测定次数×标准曲线点数，n＝3×7＝21； F23、校准曲线浓度的方差和：式中：Ci：校准曲线各点Ni的浓度值；校准曲线Ni的浓度平均值，/>n：标准曲线测试总数，n＝21； F24、则由Ni校准曲线拟合引入的不确定度u标Ni：式中：p：样品的测量次数，p＝6；n：标准溶液的测量次数，n＝21；校准曲线Ni的浓度平均值，/>C0：样品中Ni的浓度平均值；C0＝10.394mg/L； F25、则由Ni标准曲线拟合引入的相对不确定度ur(标Ni)： 7.根据权利要求1所述的一种测玻璃制品重金属迁移量的不确定度评定方法，其特征在于：步骤F3中，Zn标准曲线引入的相对不确定度评定ur(标Zn)的具体流程如下： F31、校准曲线为：Yj＝Ci×b+a＝0.0138Ci+0.0776 式中，Yj：第i个校准标准溶液的第j次响应比；Ci：第i个校准标准溶液的浓度；b：斜率，b＝0.0138；a：截距，a＝0.0776； F32、Zn的校准曲线的响应比的实际标准偏差SZn 式中：n：yi测定次数×标准曲线点数，n＝3×7＝21； F33、校准曲线浓度的方差和：式中：Ci：校准曲线各点Ni的浓度值；校准曲线Zn的浓度平均值，/>n：标准曲线测试总数，n＝21； F34、则由Zn校准曲线拟合引入的不确定度u标Zn：式中：p：样品的测量次数，p＝6；n：标准溶液的测量次数，n＝21；校准曲线Zn的浓度平均值，/>样品中Zn的浓度平均值；C0＝13.857mg/L； F35、则由Zn标准曲线拟合引入的相对不确定度ur(标Zn)： 8.根据权利要求1所述的一种测玻璃制品重金属迁移量的不确定度评定方法，其特征在于：步骤F4中，As标准曲线引入的相对不确定度评定ur(标As)的具体流程如下： F41、校准曲线为：Yj＝Ci×b+a＝0.0210Ci+2.8760×10-4 式中，Yj：第i个校准标准溶液的第j次响应比；Ci：第i个校准标准溶液的浓度；b：斜率，b＝0.0210；a：截距，a＝2.8760×10-4； F42、As的校准曲线的响应比的实际标准偏差SAs n：yi测定次数×标准曲线点数，n＝3×7＝21； F43、校准曲线浓度的方差和：式中：Ci：校准曲线各点As的浓度值；校准曲线As的浓度平均值，/>n：标准曲线测试总数，n＝21； F44、则由As校准曲线拟合引入的不确定度u标As：式中：p：样品的测量次数，p＝6；n：标准溶液的测量次数，n＝21；：校准曲线As的浓度平均值/>C0：样品中As的浓度平均值；C0＝10.069mg/L； F45、则由As标准曲线拟合引入的相对不确定度ur(标As)： 9.根据权利要求1所述的一种测玻璃制品重金属迁移量的不确定度评定方法，其特征在于：步骤F5中，Cd标准曲线引入的相对不确定度评定ur(标Cd)的具体流程如下： F51、校准曲线为：Yj＝Ci×b+a＝0.0018Ci+4.4528×10-6 式中，Yj：第i个校准标准溶液的第j次响应比；Ci：第i个校准标准溶液的浓度；b：斜率，b＝0.0018；a：截距，a＝4.4528×10-6； F52、Cd的校准曲线的响应比的实际标准偏差SCd n：yi测定次数×标准曲线点数，n＝3×7＝21； F53、校准曲线浓度的方差和：式中：Ci：校准曲线各点Cd的浓度值；校准曲线Cd的浓度平均值，/>n：标准曲线测试总数，n＝21； F54、则由Cd校准曲线拟合引入的不确定度u标Cd：式中：p：样品的测量次数，p＝6；n：标准溶液的测量次数，n＝21；校准曲线Cd的浓度平均值，/>样品中Cd的浓度平均值；C0＝11.136mg/L； F55、则由Cd标准曲线拟合引入的相对不确定度ur(标Cd)： 10.根据权利要求1所述的一种测玻璃制品重金属迁移量的不确定度评定方法，其特征在于：步骤F6中，Pb标准曲线引入的相对不确定度评定ur(标Pb)的具体流程如下： F61、校准曲线为：Yj＝Ci×b+a＝0.0139Ci+9.6562×10-4 式中，Yj：第i个校准标准溶液的第j次响应比；Ci：第i个校准标准溶液的浓度；b：斜率，b＝0.0139；a：截距，a＝9.6562×10-4； F62、Pb的校准曲线的响应比的实际标准偏差SPb n：yi测定次数×标准曲线点数，n＝3×7＝21； F63、校准曲线浓度的方差和：式中：Ci：校准曲线各点Pb的浓度值；校准曲线Pb的浓度平均值，/>n：标准曲线测试总数，n＝21； F64、则由Pb校准曲线拟合引入的不确定度u标Pb：式中：p：样品的测量次数，p＝6；n：标准溶液的测量次数，n＝21；校准曲线Pb的浓度平均值，/>样品中Pb的浓度平均值；C0＝8.753mg/L； F65、则由Pb标准曲线拟合引入的相对不确定度ur(标Pb)：
所属类别：	发明专利