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原文传递一种标准加入法对磷酸及其磷酸盐中氟含量的检测方法

专利名称：	一种标准加入法对磷酸及其磷酸盐中氟含量的检测方法
摘要：	一种标准加入法对磷酸及其磷酸盐中氟含量的检测方法，本发明是将试样用盐酸溶解后，在pH为5.5～6.0的溶液中，以饱和甘汞电极为参比电极，用氟离子选择性电极作指示电极，直接测量溶液的电极电位，采用标准加入法测量氟的含量，用公式计算结果。本发明检测方法不需要绘制氟标准工作曲线，却具有与工作曲线法相当的检出限和准确度，而本发明比工作曲线法操作更简单、更快捷，其分析成本低、测量范围宽、方法适用范围广。本发明不仅适用于氟含量较高的磷矿、湿法二水/半水磷酸；也适用于氟含量稍低的磷石膏、脱氟磷酸、肥料级/饲料级磷酸盐类样品；还适用于氟含量低至0.001％左右及其以上的净化磷酸、食品磷酸和工业磷酸等。
专利类型：	发明专利
国家地区组织代码：	广西;45
申请人：	广西川金诺化工有限公司
发明人：	杨利仙;张笑盈;毕亚琼
专利状态：	有效
申请日期：	2019-07-10T00:00:00+0800
发布日期：	2019-09-13T00:00:00+0800
申请号：	CN201910620882.4
公开号：	CN110231375A
代理机构：	昆明大百科专利事务所
代理人：	何健
分类号：	G01N27/26(2006.01);G;G01;G01N;G01N27
申请人地址：	538000 广西壮族自治区防城港市港口北部大道西湾华庭办公10楼
主权项：	1.一种标准加入法对磷酸及其磷酸盐中氟含量的检测方法，其检测步骤如下：步骤1，提供氟标准溶液，浓度为1mg/ml；配制步骤为：用电子天平准确称取0.221g基准氟化钠，溶于水后全部转移至100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀；步骤2，提供(1+1)盐酸溶液、(1+19)硝酸溶液、200g/L氢氧化钠溶液、pH为5.5～6.0柠檬酸-柠檬酸钠缓冲溶液、1g/L溴甲酚绿指示液；配制为：(1+1)盐酸溶液：用玻璃量杯量取500ml分析纯盐酸溶液与500ml纯水混合均匀，置于1000ml细口玻璃瓶中；(1+19)硝酸溶液：用玻璃量杯量取25ml分析纯硝酸溶液与475ml纯水混合均匀，置于500ml棕色细口玻璃瓶中避光保存；200g/L氢氧化钠溶液：称取200g分析纯氢氧化钠，加水溶解，冷却后定容至1000ml容量瓶，摇匀后置于1000ml细口聚乙烯瓶中；pH为5.5～6.0的柠檬酸-柠檬酸钠缓冲溶液：称取24g分析纯一水合柠檬酸、270g分析纯二水合柠檬酸三钠，溶于水，并稀释至1000ml，混匀；1g/L溴甲酚绿指示液：称取0.1g溴甲酚绿溶于20ml无水乙醇，用水稀释至100ml，混匀；步骤3，样品待测液制备： ①液体磷酸样品处理：用电子天平准确称取0.5～5g的磷酸样品，加入1～10ml(1+1)盐酸溶液溶解，置于50ml容量瓶，使50ml容量瓶中待测液氟离子含量在50μg～150μg；若磷酸样品氟含量过高，则需稀释；若样品氟含量过低则适当增加称样质量； ②固体磷酸盐样品处理：用电子天平准确称取1～1.5g的磷酸盐样品于100ml烧杯中，加入10～15ml(1+1)盐酸溶液使样品完全溶解，转移至v2体积容量瓶，用水稀释至刻度、摇匀，用移液管准确移取v1体积的溶液至50ml容量瓶； ③磷矿及磷石膏样品处理：称取0.1～0.5g试样，精确至0.0002g，置于100ml塑料烧杯中，用少量水润湿，加入8～12ml(1+1)盐酸溶液，于磁力搅拌器上搅拌30min，转移至v2体积容量瓶，用水稀释至刻度、摇匀，干过滤，用移液管准确移取v1体积的清亮滤液至50ml容量瓶；步骤4，待测液pH调节：在待测试液中加入3～6滴pH为5.5～6.0的柠檬酸-柠檬酸钠缓冲溶液和2～5滴1g/L溴甲酚绿指示液，用200g/L氢氧化钠溶液调至蓝色或蓝绿色，再用(1+19)硝酸溶液调至恰呈黄色后加入15～20ml柠檬酸-柠檬酸钠缓冲溶液，用水稀释至刻度，混匀；步骤5，电位测定：步骤4所得待测试液全部倒入干燥的50ml塑料烧杯中，插入氟离子选择性电极和饱和甘汞电极，在磁力搅拌下测出平衡时的电位值，加入0.5ml氟标准溶液1mg/ml，记录再次平衡后的电位数值，同时测定溶液温度；步骤6，计算氟含量：根据两次电位值之差(用ΔU表示)利用公式计算出氟含量：其公式为：其中ΔU是指前后两次测定的电位值之差，为40～60范围为最佳；m是指称取样品的质量的数值，单位为g；Antilog是指反对数；0.0005是指加入的氟标准溶液相当于氟的含量，单位为g；K是指用实验室求得的实际斜率或能斯特斜率的理论值，根据溶液温度查附表得出；v1/v2是指稀释倍数，v1是指取用体积、v2是指定容体积，单位均为ml。 2.根据权利要求1所述的一种标准加入法对磷酸及其磷酸盐中氟含量的检测方法，其特征在于，步骤1所述的氟标准溶液的浓度为1mg/ml的具体配制步骤为：用电子天平准确称取0.221g基准氟化钠，溶于水后全部转移至100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 3.根据权利要求1所述的所述的一种标准加入法对磷酸及其磷酸盐中氟含量的检测方法，其特征在于，本发明中液体溶液浓度采用“v1+v2”表示，均是指v1体积的溶质与v2体积的溶剂混合、摇匀。 4.根据权利要求1所述的一种标准加入法对磷酸及其磷酸盐中氟含量的检测方法，其特征在于，步骤3中①所述样品液体磷酸待测液的制备中若磷酸样品氟含量过高，则需稀释其操作为：用电子天平准确称取1～1.5g的样品，加入10～15ml的(1+1)盐酸溶液溶解，转移至一个v2体积的容量瓶中，用水定容摇匀后用移液管准确移取v1体积置于50ml容量瓶，使50ml容量瓶中待测液氟离子含量在50μg～150μg。 5.根据权利要求1所述的一种标准加入法对磷酸及其磷酸盐中氟含量的检测方法，其特征在于，步骤3中②所述固体磷酸盐样品和③所述磷矿及磷石膏样品的待测液制备，应根据样品性质的差异采取不同的样品处理方法或增加加热或干过滤过程，使进入50ml容量瓶的待测液不能含有未溶解样品或颜色，以免干扰后续的测定。 6.根据权利要求1所述的一种标准加入法对磷酸及其磷酸盐中氟含量的检测方法，其特征在于，步骤4中所述用(1+19)硝酸溶液调至恰呈黄色是指缓慢滴加(1+19)硝酸溶液调节颜色，当颜色变为黄色即可停止。 7.根据权利要求1所述的一种标准加入法对磷酸及其磷酸盐中氟含量的检测方法，其特征在于，步骤4中所述加入15～20ml柠檬酸-柠檬酸钠缓冲溶液的pH范围在5.5～6.0。 8.根据权利要求1所述的一种标准加入法对磷酸及其磷酸盐中氟含量的检测方法，其特征在于，步骤3待测液制备中核心要求是：使50ml容量瓶中待测液氟离子含量在50μg～150μg；具体操作为调整称样质量和v1/v2值，使ΔU在40～60范围内为最佳。 9.根据权利要求1所述的一种标准加入法对磷酸及其磷酸盐中氟含量的检测方法，其特征在于，步骤5电位测定中核心要求是：使用经过校准的刻度吸管或大肚移液管等能够准确吸取溶液的量出式量器准确0.5ml氟标准溶液1mg/ml，并应等电位值平衡后再记录数值。
所属类别：	发明专利